Zur Zeit sind 1170 beantwortete Fragen im Archiv:
Guten Tag,
Ich habe folgende Fragestellung:
(Einige Ausnahmen bei denen es gerechtfertigt ist das ein Elektron an ein anderes Orbital abgegeben wird: Cr, Cu, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Pt und Au.
Bei Cr, Cu, Mo, Pd, Ag und Au verstehe ich es, da es darum geht entweder ein Orbital halb,- oder voll zu besetzen. Aber bei Nb, Ru, Rh und Pt wurd nichts halbvoll oder voll besetzt.
Beispiel:
Rh - Das 5s Orbital gibt ein Elektron an das 4d Orbital ab --> 5s1 4d8
Pt - Das 6s Orbital gibt ein Elektron an das 5d Orbital ab --> 6s1 5d9
Warum ist das so und was bringt es?
Ich danke vielmals im voraus für die Antwort.
Antwort:
Hallo Fadi,
das mag jetzt als Antwort ein wenig unbefriedigend klingen, aber viele von diesen Voraussagen beruhen auf Rechnungen ohen direkte experimentelle Befunde. Die (n+1) s und n d Orbitale liegen energetisch eng beieinander (d niedriger als s, aber wenn man alles in die d-Orbitale einfüllt, muss man mehr Paarungsenergie aufbringen), eine Differeznierung erfolgt oft erst durch die Liganden, die an die Metalle komplexieren (und da kommen dann high spin/low spin Argumente je nach Ligandenfeldstärke zum Tragen).
Regeln wie "halb besetzte Schalen" sind gut, alles andere sollte man aufgrund von Rechnungen akzeptieren, und ich hoffe, dass hier kein Lehrer /Dozent darauf besteht, dass so etwas auswendig gelernt wird.
Gruß
Oliver Reiser
Antwort:
Kohlendioxid
Hallo,
ich habe eine Frage zu den Substituenten in der aromatischen Substitution. Mir ist der Unterschied zwischen desaktivierend und +M-Effekt noch nicht richtig klar. Wieso wirken Halogene gleichzeitig desaktivierend, haben aber einen +M-Effekt?
Vielen Dank im vorraus
Annette
Antwort:
Hallo Annette,
neben dem +M Effekt haben Halogene auch einen -I-Effekt (also wie stark sie das Elektronenpaar der Bindung zu sich ziehen, hängt direkt von der Elektronegativität des Elements ab). Bei den Haligenen ist der -I Effekt größer als der + M Effekt, daher sind die Halogene insgesamt desaktivierend.
Dennoch sind die Halogene ortho para dirigierend, da in der Zwischenstufe (sigma Komplex) der + M-Effekt den - I-Effekt überkompensiert. Das liegt daran, dass im sigma Komplex durch Ausübend des + M-Effekt (Verschiebung des freien Elektronenpaars zur positiven) eine Oktettstruktur gebildet wird.
Mehr dazu hier:
http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/vsc/de/ch/12/oc/vlu_organik/aromaten/reaktionen/reaktionen_aromaten.vlu/Page/vsc/de/ch/12/oc/aromaten/reaktionen/ar_se/i_m_effekte/i_m_effekte.vscml.html
Gruß
Oliver Reiser
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